渐渐习惯了现代生活的美国队长史蒂夫·罗杰斯（克里斯·埃文斯 Chris Evans 饰），在一次行动后隐隐嗅到神盾局内部所弥漫出来的凶险气味。而当得知神盾局正秘密进行的“洞察计划”后，他更为此感到愤怒。某天，神盾局指挥官尼克-法瑞（塞缪尔·杰克逊 Samuel L. Jackson 饰）遭到一群武装分子袭击，他拼尽全力将一支U盘交到美国队长手中，这里面藏着该局二战以来最重要且最可怕的秘密。在此之后，美国队长因涉嫌杀害尼克而遭到前局长亚历山大·皮尔斯（罗伯特·雷德福/Robert Redford 饰）的通缉和追杀，逃亡中他得到黑寡妇（斯嘉丽·约翰逊 Scarlett Johansson 饰）和退伍老兵“猎鹰”（安东尼·麦凯 Anthony Mackie 饰）的帮助。 他们必须争分夺秒解开神盾局的秘密，阻止“洞察计划”的施行……
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卡尔（大卫·海德·皮尔斯 David Hyde Pierce 饰）是一位小有名气的作家，他深深爱着自己的妻子李（凯瑟琳·基纳 Catherine Keener 饰），无奈落花有意流水无情，李的一片真心却全部放在了当红电影明星卡尔文（布莱尔·安德伍德 Blair Underwood 饰）的身上，即便如此，卡尔还是努力的为妻子创造着出人头地的机会。 卡尔文因为一部名叫《尼古拉斯》的电影而获得了观众的认可，与此同时，凯瑟琳（朱莉娅·罗伯茨 Julia Roberts 饰）、古斯（大卫·杜楚尼 David Duchovny 饰）、尼基（尼基·凯特 Nicky Katt 饰）等人走到了一起。一天之内，导演展现了众角色之间错综复杂的关系，一场在贝弗利山庄举行的盛大生日晚宴将气氛烘托到了最高点。
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